Radical Addition(라디칼 첨가)란 무엇입니까?
Radical Addition 라디칼 첨가 - Herein, we report an intermolecular, enantioselective three-component radical vicinal dicarbofunctionalization reaction of olefins enabled by merger of radical addition and cross-coupling using photoredox and copper dual catalysis. [1] The sequence relies on the radical addition of SF5Cl to the alkynyl p-system of 2-ethynyl anilines followed by a cyclization reaction. [2] Furthermore, the divinyl compound was transformed into a HODAM-bearing diol via the radical addition of 2-mercaptoethanol to the vinyl groups. [3] A protocol for stereoselective C-radical addition to a chiral glyoxylate-derived N-sulfinyl imine was developed through visible light-promoted photoredox catalysis, providing a convenient method for the synthesis of unnatural α-amino acids. [4] The nitroso radical was generated from tert-butyl nitrite and triggered the radical addition/cyclization/iodination/oxidation sequences. [5] This transformation demonstrated a broad substrate scope and presented excellent regioselectivity after radical addition and subsequent deprotonation to form the derivatized 1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-one scaffold in one pot. [6] Block-copolymers were synthesized by radical addition–fragmentation chain-transfer (RAFT) polymerization using dithiobenzoate or trithiocarbonate chain-transfer agent depending on the first monomer, further forming the hydrophilic block. [7] With the goal of accessing yet unknown SF5-cyclopropyl building blocks, the radical addition of SF5Cl to cyclopropenes was investigated. [8] Syntheses of stereochemically pure and selectively protected diamino diacids can be achieved by redox decarboxylation of distal N-hydroxyphthalimide esters of protected aspartic, glutamic or α-aminoadipic acids via radical addition to methylideneoxazolidinones. [9] The reaction undergoes sequential decarbonylation and radical addition using aliphatic aldehyde as a cheap and abundant alkyl radical source. [10] This work explores the termination reactions that lead to decreased control over polymer molecular weight and identifies a reaction leading to radical addition to the phenazine core. [11] Under visible light irradiation, the resultant alkoxyalkyl radical directly engages in radical cross-coupling with α-amino radical from amino C-H bonds or radical addition with alkene or phenylacetylene, respectively. [12] In addition, general remarks about the most important aspects of the chemical reactivity, including hydrogenation, halogenation, oxidation, reduction, cycloaddition reactions, and nucleophilic, electrophilic, and radical additions are presented. [13] A series of bifunctional phosphine compounds promising as γ-functionalized phosphine ligand precursors are conveniently synthesized by the radical addition of diphenylphosphine oxide (Ph2P(O)H) to allylic compounds under photoirradiation. [14] Herein, recent advances of these compounds were summarized as five pathways according to their mechanisms: (1) radical addition and cyclization; (2) cyclization and ring-opening; (3) radical addition and coupling; (4) radical addition and elimination; (5) coupling with nucleophilic partners (C-H, N-H, O-H and S-H). [15] A modular, stereoselective route to trisubstituted (Z)-alkenyl (MIDA)boronates is described, consisting of the radical addition-fragmentation of dithiocarbonates to 2-(MIDA)boronyl-3-(2'-fluoro-pyridyl-6'-oxy)-alkenes. [16] The increase in the number of methyl substituents in the heterocyclic group of SMZ and the corresponding increase in the steric hindrance of radical addition, reduced mineralization rates below those of SMR and SDZ. [17] Radical addition to chiral N-acylhydrazones has generated unusual amino acids tubuphenylalanine (Tup) and tubuvaline (Tuv) that are structural components of the tubulysin family of picomolar antimitotic agents and previously led to a tubulysin tetrapeptide analog with a C-terminal alcohol. [18] Mechanisms like radical addition, C–H activation, elimination, metal-catalyzed coupling, cyclization, oxidation, and rearrangement will be analyzed herein. [19] 6 Fe or Fe triflate salts have performed better than other Fe salts in oxidation, radical addition, and C–O bond silylation. [20] In the last decade, less stable but more reactive electron-deficient N-oxyl radicals have been harnessed as reagents for oxidative functionalization of organic substrates via selective C-H bond cleavage or radical addition to C = C bonds. [21] This protocol is supposed to occur via a radical/ionic relay process, including a TBADT-mediated HAT to cleave the inert C(sp3)-H bond, a 1,4-radical addition, a back hydrogen abstraction, and an enantioselective protonation. [22] It is well documented that SO4 •- can produce similar oxygen-containing transformation products as hydroxyl radical-based treatment processes, but SO4 •- also has the potential to produce organosulfates by radical addition. [23] This reactivity provides a mechanistically alternative tactic for sp2 carbon-boron bond assembly where the elementary steps of transition-metal mediated C-H activation and reductive elimination from azine-organometallic intermediates are replaced with a direct, Minisci9-style, radical addition. [24] The overall catalytic cycles include the following basic steps: the oxidative addition, reduction, radical production, radical addition, reductive elimination and the catalyst regeneration. [25] When gold catalysis meets photocatalysis, a valence change of the gold center can easily be achieved via electron transfer and radical addition, avoiding the use of stoichiometric sacrificial external oxidants. [26] The utility of this metal- and photocatalyst-free transformation is demonstrated through the multicomponent synthesis of complex α-fluoromethyl amines and amino acid derivatives via radical addition to in situ-formed iminium ions, and the construction of β-fluoromethyl esters and amides from electron-deficient alkene acceptors. [27]여기, 우리는 광 산화 환원 및 구리 이중 촉매를 사용하여 라디칼 추가 및 교차 커플링의 병합에 의해 활성화된 올레핀의 분자간, 거울상 선택적 3성분 라디칼 vicinal dicarbofunctionalization 반응을 보고합니다. [1] 이 순서는 2-ethynyl anilines의 alkynyl p-system에 SF5Cl을 라디칼 첨가한 후 고리화 반응에 의존합니다. [2] 또한, 디비닐 화합물은 비닐 그룹에 2-메르캅토에탄올의 라디칼 첨가를 통해 HODAM-함유 디올로 변형되었다. [3] 키랄 글리옥실레이트 유래 N-설피닐 이민에 입체선택적 C-라디칼 추가를 위한 프로토콜은 가시광선 촉진 광환원 촉매를 통해 개발되어 비천연 α-아미노산의 합성을 위한 편리한 방법을 제공합니다. [4] 니트로소 라디칼은 tert-부틸 아질산염에서 생성되었으며 라디칼 추가/고리화/요오드화/산화 시퀀스를 촉발했습니다. [5] 이 변환은 광범위한 기질 범위를 보여주었고 라디칼 첨가 및 후속 탈양성자화 후 우수한 위치선택성을 나타내어 하나의 포트에서 유도체화된 1,5-디히드로-2H-피롤-2-온 스캐폴드를 형성했습니다. [6] 블록 공중합체는 첫 번째 단량체에 따라 dithiobenzoate 또는 trithiocarbonate 연쇄 이동제를 사용하여 라디칼 부가-단편화 연쇄 이동(RAFT) 중합에 의해 합성되어 친수성 블록을 추가로 형성합니다. [7] 아직 알려지지 않은 SF5-시클로프로필 빌딩 블록에 접근하기 위한 목적으로 시클로프로펜에 SF5Cl의 라디칼 첨가가 조사되었습니다. [8] 입체화학적으로 순수하고 선택적으로 보호된 디아미노 이산의 합성은 메틸리덴옥사졸리디논에 대한 라디칼 첨가를 통해 보호된 아스파르트산, 글루탐산 또는 α-아미노아디프산의 말단 N-히드록시프탈이미드 에스테르의 산화환원 탈카르복실화에 의해 달성될 수 있습니다. [9] 반응은 저렴하고 풍부한 알킬 라디칼 공급원으로서 지방족 알데히드를 사용하여 순차적인 탈카르보닐화 및 라디칼 첨가를 겪는다. [10] 이 연구는 폴리머 분자량에 대한 제어 감소로 이어지는 종결 반응을 조사하고 페나진 코어에 라디칼 추가로 이어지는 반응을 식별합니다. [11] 가시광선 조사 하에서, 생성된 알콕시알킬 라디칼은 각각 아미노 C-H 결합으로부터의 α-아미노 라디칼과 라디칼 교차 커플링 또는 알켄 또는 페닐아세틸렌과의 라디칼 부가에 직접 관여한다. [12] 또한, 수소화, 할로겐화, 산화, 환원, 고리화 첨가 반응, 친핵성, 친전자성, 라디칼 첨가를 포함한 화학 반응성의 가장 중요한 측면에 대한 일반적인 설명을 제시합니다. [13] γ-관능화된 포스핀 리간드 전구체로 유망한 일련의 이관능성 포스핀 화합물은 광조사 하에 알릴 화합물에 디페닐포스핀 옥사이드(Ph2P(O)H)를 라디칼 첨가하여 편리하게 합성됩니다. [14] 여기에서, 이들 화합물의 최근 발전은 그 메커니즘에 따라 5가지 경로로 요약된다: (1) 라디칼 첨가 및 고리화; (2) 고리화 및 개환; (3) 라디칼 부가 및 커플링; (4) 라디칼 첨가 및 제거; (5) 친핵성 파트너(C-H, N-H, O-H 및 S-H)와의 커플링. [15] 2-(MIDA)보로닐-3-(2'-플루오로-피리딜-6'-옥시로의 디티오카보네이트의 라디칼 부가-단편화로 구성된 삼치환된 (Z)-알케닐(MIDA)보로네이트에 대한 모듈식 입체선택적 경로가 설명되어 있습니다. )-알켄. [16] SMZ의 헤테로사이클릭 그룹에서 메틸 치환기의 수의 증가와 그에 상응하는 라디칼 첨가의 입체 장애의 증가는 SMR 및 SDZ보다 광물화 속도를 감소시켰다. [17] 키랄 N-아실히드라존에 대한 라디칼 첨가는 피코몰 항유사분열제의 튜불리신 계열의 구조적 구성요소인 특이한 아미노산 튜부페닐알라닌(Tup) 및 튜부발린(Tuv)을 생성하고 이전에 C-말단 알코올이 있는 튜부리신 테트라펩타이드 유사체로 이어졌습니다. [18] 라디칼 추가, CH 활성화, 제거, 금속 촉매 결합, 고리화, 산화 및 재배열과 같은 메커니즘이 여기에서 분석됩니다. [19] 6 Fe 또는 Fe 트리플레이트 염은 산화, 라디칼 첨가 및 CO 결합 실릴화에서 다른 Fe 염보다 더 나은 성능을 보였습니다. [20] 지난 10년 동안 덜 안정적이지만 반응성이 더 높은 전자 결핍 N-옥실 라디칼은 선택적 C-H 결합 절단 또는 C = C 결합에 대한 라디칼 추가를 통해 유기 기질의 산화적 기능화를 위한 시약으로 활용되었습니다. [21] 이 프로토콜은 불활성 C(sp3)-H 결합을 절단하기 위한 TBADT 매개 HAT, 1,4-라디칼 추가, 역수소 추상화 및 거울상선택적 양성자를 포함하는 라디칼/이온성 릴레이 프로세스를 통해 발생해야 합니다. [22] SO4는 히드록실 라디칼 기반 처리 공정과 유사한 산소 함유 변형 생성물을 생성할 수 있지만 SO4는 또한 라디칼 첨가에 의해 유기황산염을 생성할 가능성이 있다는 것이 잘 문서화되어 있습니다. [23] 이 반응성은 전이 금속 매개 C-H 활성화 및 아진-유기금속 중간체로부터의 환원 제거의 기본 단계가 직접적인 Minisci9 스타일의 라디칼 추가로 대체되는 sp2 탄소-붕소 결합 어셈블리에 대한 기계적 대안 전술을 제공합니다. [24] 전체 촉매 주기에는 산화적 첨가, 환원, 라디칼 생성, 라디칼 추가, 환원적 제거 및 촉매 재생과 같은 기본 단계가 포함됩니다. [25] 금 촉매 작용이 광촉매 작용을 만나면 전자 전달 및 라디칼 추가를 통해 금 중심의 원자가 변화를 쉽게 달성할 수 있으므로 화학량론적 희생 외부 산화제의 사용을 피할 수 있습니다. [26] 이 금속 및 광촉매가 없는 변환의 유용성은 제자리에서 형성된 이미늄 이온에 라디칼 첨가를 통한 복합 α-플루오로메틸 아민 및 아미노산 유도체의 다성분 합성과 전자로부터 β-플루오로메틸 에스테르 및 아미드의 구성을 통해 입증됩니다. - 결핍된 알켄 수용체. [27]
single electron transfer 단일 전자 이동
The degradation mechanism of BP-4 was proposed through theoretical calculations and intermediates identification that the first and dominant step of BP-4 oxidation with SO4 −/ OH is radical addition reaction rather than single electron transfer. [1] The quantum chemical methods are used to clarify thermodynamic feasibility, favourable site, and characteristics of reactions between different oxygen-containing free radicals and DNP based on three reaction mechanisms of free radical addition, hydrogen atom abstraction, and single electron transfer. [2] In this process, single electron transfer (SET) between the excited state photocatalyst fac-Ir(ppy)3 and ethyl bromodifluoroacetate initiated the regioselective radical addition to a wide range of 2-(1 H-pyrrol-1-yl) anilines or indol-substituted anilines, followed by another SET process and intramolecular amidation. [3]BP-4의 분해 메커니즘은 SO4-/OH를 사용한 BP-4 산화의 첫 번째이자 지배적인 단계가 단일 전자 전달이 아닌 라디칼 부가 반응이라는 이론적인 계산과 중간체 식별을 통해 제안되었습니다. [1] 양자 화학 방법은 자유 라디칼 추가, 수소 원자 추출 및 단일 전자 전달의 세 가지 반응 메커니즘을 기반으로 다른 산소 함유 자유 라디칼과 DNP 간의 반응의 열역학적 타당성, 유리한 위치 및 특성을 명확히하는 데 사용됩니다. [2] nan [3]
visible light induced 가시광선 유도
A visible-light-induced photoredox-catalyzed tandem radical addition/cyclization of 2-alkenylphenols and CBr4 is developed, providing efficient and practical access to various 4-arylcoumarins in a one-pot fashion. [1] The method features visible light-induced generation of nucleophilic hybrid alkyl Pd radical intermediates, which upon radical addition at the imine moiety and a subsequent β-hydrogen elimination deliver substituted imines. [2] A visible-light-induced tandem radical addition–cyclization sequence via 2-aryl phenyl isocyanides as the starting material and two-dimensional covalent organic frameworks (2D-COFs) as the photocatalyst was developed, delivering multifarious 6-substituted phenanthridines in high yields. [3]2-알케닐페놀 및 CBr4의 가시광 유도 광산화환원 촉매 탠덤 라디칼 추가/고리화가 개발되어 원 포트 방식으로 다양한 4-아릴쿠마린에 효율적이고 실용적인 접근을 제공합니다. [1] 이 방법은 친핵성 하이브리드 알킬 Pd 라디칼 중간체의 가시광 유도 생성을 특징으로 하며, 이민 부분에서 라디칼을 추가하고 후속 β-수소 제거 시 치환된 이민을 전달합니다. [2] nan [3]
hydrogen atom transfer 수소 원자 이동
These cascades comprise perfluoroalkyl radical addition to the alkene moiety of a boronate complex, intramolecular hydrogen atom transfer (HAT), single electron oxidation, and 1,2-alkyl/aryl migration. [1] The reaction proceeds through the generation of alkyl radicals by a light-promoted hydrogen atom transfer process followed by free radical addition to iminium ions generated in situ. [2] Oxygen-centered radicals (R1O•) are reactive intermediates in organic synthesis, with versatile synthetic utilities in processes such as hydrogen-atom transfer (HAT), β-fragmentation, radical addition to unsaturated carbon–carbon bonds, and rearrangement reactions. [3]이러한 캐스케이드는 보로네이트 착물의 알켄 부분에 퍼플루오로알킬 라디칼 추가, 분자내 수소 원자 이동(HAT), 단일 전자 산화 및 1,2-알킬/아릴 이동을 포함합니다. [1] 반응은 현장에서 생성된 이미늄 이온에 자유 라디칼을 첨가한 후 광촉진된 수소 원자 이동 과정에 의한 알킬 라디칼의 생성을 통해 진행됩니다. [2] nan [3]
density functional theory 밀도 함수 이론
The detailed catalytic mechanism of a series of paddlewheel complexes [Mo2L4] featuring Mo-Mo quadruply-bond on radical addition of CCl4 to 1-hexene was studied using density functional theory. [1] Moreover, the results of control experiments, cyclic voltammetry experiments, and density functional theory (DFT) calculations indicated that the electrooxidative CDC reaction might involve both radical addition and nucleophilic addition processes. [2] Detailed mechanistic experiments and density functional theory calculations suggest the formation of a cyclometalated ruthenium complex that is stabilized by the phosphoric acid diester anion and serves as a catalyst for C–H functionalization reactions and single-electron transfer to access C–H functionalization reactions via a deprotonation-radical addition mechanism. [3]CCl4를 1-헥센에 라디칼 첨가할 때 Mo-Mo 4중 결합을 특징으로 하는 일련의 외륜 착물[Mo2L4]의 상세한 촉매 메커니즘은 밀도 함수 이론을 사용하여 연구되었습니다. [1] 더욱이, 대조 실험, 순환 전압전류법 실험 및 밀도 기능 이론(DFT) 계산의 결과는 전기산화 CDC 반응이 라디칼 첨가 및 친핵성 첨가 과정을 모두 포함할 수 있음을 나타냈다. [2] 상세한 기계적 실험 및 밀도 기능 이론 계산은 인산 디에스테르 음이온에 의해 안정화되고 C-H 기능화 반응 및 단일 전자 전달을 위한 촉매 역할을 하는 고리금속화 루테늄 착물의 형성을 제안하여 C-H 기능화 반응에 접근합니다. 탈양성자-라디칼 추가 메커니즘. [3]
Transfer Radical Addition 라디칼 첨가 전달
A new strategy for the synthesis of sequence-regulated vinyl polymers based on a combination of iterative atom transfer radical additions (ATRAs) of vinyl monomers and acyclic diene metathesis (ADMET) polymerization was developed. [1] In this study, the atom transfer radical addition (ATRA) reaction of olefins using bromomalonates as halogen-bonding donors was developed. [2] Herein, we develop a manganese-catalyzed, atom-transfer radical addition of the terminal aryl alkenes and alkynes with sulfonyl chlorides, in which manganese salt has the role of a chlorine atom-transfer catalyst as well as a redox mediator. [3] We found that UV irradiation of 2-iodo-1,1,2,2-tetrafluoroethyl trifluorovinyl ether (3) or 3-iodo-1,1,2,2-tetrafluoropropyl trifluorovinyl ether (4) induces intramolecular atom transfer radical addition and produces a unique fluorine-containing oxetane and oxolane. [4] , the cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate, the synthesis of vinyl esters from benzoic acid and 1-hexyne, and the atom transfer radical addition (ATRA) of carbon tetrachloride and methyl methacrylate. [5] We detail the development of an efficient atom transfer radical addition protocol using a sustainable solvent system (acetone : PEG 400) and a low loading (2 mol%) of Bi2O3, which can be handled in an oscillatory flow reactor. [6] Herein, a novel metal-organic framework (MOF) with a pillared-layer structure was rationally synthesized to initiate intermolecular atom-transfer radical addition (ATRA) via photoinduced electron transfer activation of haloalkanes. [7] Mechanistic studies indicated that traceless fluoride relay, transforming KF into imidoyl fluoride intermediate, is critical for the efficient reaction switch from atom transfer radical addition (ATRA) to the Ritter reaction. [8] Under photochemical conditions, the radical anion of the zinc complex transfers a single electron to break a C–Br bond and conducts atom transfer radical addition (ATRA) type reactions. [9] Iodine atom transfer radical addition (ATRA) followed by rapid ionic elimination and radical azidoalkylation were investigated. [10] Alkenes and alkynes are typical substrates used in atom-transfer radical addition (ATRA) reactions, resulting in the formation of vicinal disubstituted products. [11] Here, a novel atom transfer radical addition (ATRA) reaction promoted by catalytic amount of 1,4-dimethylpiperazine at heating condition is developed. [12] An operationally simple and highly regioselective atom transfer radical addition (ATRA) of alkynyl bromides provided a wide range of (E)-1,2-thiosulfonylethenes (alpha-aryl-beta-thioarylvinyl sulfones) in moderate to high yields. [13] We report here the first examples of these radical reactions by way of metal-free, triethylborane/oxygen-induced atom transfer radical addition (ATRA) reactions between CMF and styrenes, which proceed with high yield and selectivity. [14] An intermolecular hydrogen bond promoted atom-transfer radical addition of simple alcohol to aliphatic alkyne is demonstrated here. [15] In a single manipulation, a γ-iodo-δ-valerolactone is obtained through an atom transfer radical addition (ATRA) followed by in situ acid-catalyzed lactonization. [16] The atom transfer radical addition reaction catalyzed by triphenylphosphine and copper(I) halide is described. [17]비닐 단량체의 반복적 원자 이동 라디칼 첨가(ATRA)와 비환식 디엔 복분해(ADMET) 중합의 조합을 기반으로 하는 서열 조절 비닐 중합체 합성을 위한 새로운 전략이 개발되었습니다. [1] 이 연구에서는 할로겐 결합 공여체로 브로모말로네이트를 사용하는 올레핀의 원자 이동 라디칼 부가(ATRA) 반응을 개발했습니다. [2] nan [3] nan [4] nan [5] nan [6] nan [7] nan [8] nan [9] nan [10] nan [11] nan [12] nan [13] nan [14] nan [15] nan [16] nan [17]
Free Radical Addition 자유 라디칼 첨가
The degradation of MNC in the NBo/PS system was achieved through electron transfer, while the degradation of MNC in the NBo/H2O2 system was mainly achieved through free radical addition. [1] The reaction proceeds through the generation of alkyl radicals by a light-promoted hydrogen atom transfer process followed by free radical addition to iminium ions generated in situ. [2] This hydrogel was synthesized by the redox free radical addition polymerization technique. [3] The adducts were synthesized by means of diene condensation reaction of levopimaric acid with acrylic acid, and through carrying out the free radical addition of ethandithiol to levopimaric acid. [4] A novel and attractive aerobic oxidative hydroxysulfonyloxylation of gem-difluoroalkenes with sodium sulfinate via free radical addition has been developed. [5] In this study, a magnetic natural hydrogel was synthesized by copolymerization between the double bonds of vinyl-modified Fe3O4/SiO2 nanoparticles, methacrylic acid (MA) as a monomer, ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a crosslinker monomer, and vinylated BSG through free radical addition polymerization for delivery of naproxen (NPX) as a model drug. [6] The quantum chemical methods are used to clarify thermodynamic feasibility, favourable site, and characteristics of reactions between different oxygen-containing free radicals and DNP based on three reaction mechanisms of free radical addition, hydrogen atom abstraction, and single electron transfer. [7] This review aims to review the published articles involved with manganese(III) acetate based free radical additions to organic compounds to obtain organophosphorus compounds. [8]NBo/PS 시스템에서 MNC의 분해는 전자 전달을 통해 달성된 반면, NBo/H2O2 시스템에서 MNC의 분해는 주로 자유 라디칼 첨가를 통해 달성되었습니다. [1] 반응은 현장에서 생성된 이미늄 이온에 자유 라디칼을 첨가한 후 광촉진된 수소 원자 이동 과정에 의한 알킬 라디칼의 생성을 통해 진행됩니다. [2] 이 하이드로겔은 산화환원 자유 라디칼 부가 중합 기술에 의해 합성되었습니다. [3] nan [4] nan [5] nan [6] 양자 화학 방법은 자유 라디칼 추가, 수소 원자 추출 및 단일 전자 전달의 세 가지 반응 메커니즘을 기반으로 다른 산소 함유 자유 라디칼과 DNP 간의 반응의 열역학적 타당성, 유리한 위치 및 특성을 명확히하는 데 사용됩니다. [7] nan [8]
Intramolecular Radical Addition 분자내 라디칼 첨가
Upon dilution of reaction mixtures, the homolytic cleavage of Co-C bonds induced by visible light generates α -alkene acyl radicals that spontaneously undergo intramolecular radical addition to afford organocobalt functionalized cyclic polyesters and CO 2 -based polycarbonates with excellent regioselectivity. [1] The sequential reaction process comprising the intramolecular radical addition of α-bromo-β-keto esters to olefins under photoredox catalysis, and subsequent cyclization to form cyclopropane proceeds in one-pot under exceptionally mild conditions at room temperature in the presence of 2,6-lutidine. [2] 7) of the aryl moiety unveiled the remarkable electrophilic nature of the second intramolecular radical addition process, which was also consistent with product yields and regioselectivity. [3] Therefore, intramolecular radical addition with the indole moiety achieves annulation with the formation of a C3 radical in dearomatic indole. [4] Mechanistic studies and DFT calculations suggested that 1 and 4 having ortho-ethynyl and cyano groups as a self-photocatalyst play a very important role in the reaction and a five-membered ring diradical intermediate (Int1) was formed via an intramolecular radical addition. [5] Using blue or green visible-light activation we demonstrate a variety of reactions, which include hydrodehalogenation, cyclization, intramolecular radical addition, and prenylation via radical-mediated pathways, with optimized conditions that only require the photocatalyst and a sacrificial reductant/hydrogen atom donor. [6]반응 혼합물의 희석 시 가시광선에 의해 유도된 Co-C 결합의 균일 절단은 α-알켄 아실 라디칼을 생성하여 분자내 라디칼 첨가를 자발적으로 진행하여 우수한 위치선택성을 갖는 유기발트 작용화된 고리형 폴리에스테르 및 CO 2 기반 폴리카보네이트를 제공합니다. [1] 광산화환원 촉매 하에 α-브로모-β-케토 에스테르를 올레핀에 분자내 라디칼 첨가하는 것을 포함하는 순차적 반응 공정, 및 시클로프로판을 형성하기 위한 후속적인 고리화는 2,6-의 존재하에 실온에서 예외적으로 온화한 조건하에서 원 포트에서 진행된다. 루티딘. [2] 7) 아릴 모이어티의 두 번째 분자내 라디칼 첨가 공정의 현저한 친전자성 특성을 나타내었고, 이는 또한 생성물 수율 및 위치선택성과도 일치하였다. [3] nan [4] nan [5] nan [6]
Intermolecular Radical Addition 분자간 라디칼 첨가
Herein, a radical triggered fragmentary cyclization cascade reaction of ene-ynamides is presented, providing a rapid access into [1,2]-annulated indoles by an intermolecular radical addition, intramolecular cyclization, desulfonylative aryl migration, and site-selective C(sp2)-N cyclization sequence. [1] Visible light mediated atom economic intermolecular radical addition reaction of acyloxy nitroso compounds to electron-deficient alkenes is reported. [2] A possible mechanism involving a sequential intermolecular radical addition, intramolecular cyclization, and cleavage of the C-C bond under mild reaction conditions is proposed. [3] Extensional transformations for reductive cyclization, dehalogenative deuteration, and intra- and intermolecular radical addition can be achieved smoothly. [4] To better understand intermolecular radical additions to aromatic rings that take place in the pyrolysis of alkylaromatics at low to moderate temperatures (∼450 °C), the thermochemistry and kinetics of several reactions of this type are investigated using the CBS-QB3 level of theory. [5]여기에서 분자간 라디칼 추가, 분자내 고리화, 탈설포닐화 아릴 이동 및 부위 선택적 C(sp2)에 의해 [1,2]-환형 인돌에 대한 신속한 액세스를 제공하는 엔-인아미드의 라디칼 유발 단편 고리화 캐스케이드 반응이 제시됩니다. -N 순환 순서. [1] 전자 결핍 알켄에 대한 아실옥시 니트로소 화합물의 경제적인 분자간 라디칼 부가 반응을 매개하는 가시광선이 보고되었습니다. [2] nan [3] nan [4] nan [5]
Centered Radical Addition 중심 라디칼 추가
The modification of highly oxygenated forskolin as well as manoyl and epi-manoyl oxide, two less functionalized model substrates sharing the same polycyclic skeleton, via intermolecular carbon-centered radical addition to the vinyl moiety has been investigated. [1] A visible light photoredox-catalyzed N-centered radical addition/semipinacol rearrangement cascade of cycloalkanol-substituted 1H-indenes or styrenes with N-arylsulfonyl protected 1-aminopyridinium salts is presented. [2] The contents of this review focus on the development of C-, S-, P-, and Si-centered radical addition-intramolecular cyclization strategies. [3] The contents of this review are categorized by intramolecular cyclization and intermolecular N -centered radical addition/cyclization reactions. [4] The in-situ-generated N-centered radicals underwent intramolecular cyclization to afford five-membered cyclic imines in two manners: N-centered radical addition and N-centered anion nucleophilic substitution. [5]비닐 부분에 분자간 탄소 중심 라디칼 추가를 통해 동일한 다환 골격을 공유하는 2개의 덜 기능화된 모델 기질인 manoyl 및 epi-manoyl oxide 뿐만 아니라 고도로 산소화된 포스콜린의 변형이 조사되었습니다. [1] N-아릴설포닐 보호된 1-아미노피리디늄 염이 있는 사이클로알칸올 치환 1H-인덴 또는 스티렌의 가시광선 광환원 촉매 N-중심 라디칼 추가/세미피나콜 재배열 캐스케이드가 제시됩니다. [2] nan [3] nan [4] nan [5]
Tandem Radical Addition 탠덤 라디칼 추가
A visible-light-induced photoredox-catalyzed tandem radical addition/cyclization of 2-alkenylphenols and CBr4 is developed, providing efficient and practical access to various 4-arylcoumarins in a one-pot fashion. [1] Preliminary mechanistic studies indicated a tandem radical addition-cyclization pathway. [2] This reaction includes tandem radical addition and subsequent aromatization steps, resulting in 19 difluorinated oxazole derivatives with diverse functionalities and excellent reaction selectivity in the presence of multiple reactivity pathways. [3] A visible-light-induced tandem radical addition–cyclization sequence via 2-aryl phenyl isocyanides as the starting material and two-dimensional covalent organic frameworks (2D-COFs) as the photocatalyst was developed, delivering multifarious 6-substituted phenanthridines in high yields. [4]2-알케닐페놀 및 CBr4의 가시광 유도 광산화환원 촉매 탠덤 라디칼 추가/고리화가 개발되어 원 포트 방식으로 다양한 4-아릴쿠마린에 효율적이고 실용적인 접근을 제공합니다. [1] 예비 기계론적 연구는 탠덤 라디칼 첨가-고리화 경로를 나타내었다. [2] nan [3] nan [4]
Alkyl Radical Addition 알킬 라디칼 첨가
A quaternary carbon center containing an oxindole motif is constructed via NHC-catalyzed transition-metal and aldehyde-free intermolecular Heck-type alkyl radical addition initiated annulation. [1] Thus, diacyl peroxides can be employed as ideal arylating and alkylating reagents in organic synthesis, including C-H/N-H arylation/alkylation, aryl/alkyl radical addition to unsaturated bonds, hetero arylation/alkylation, eliminative arylation/alkylation, perfluoroalkylation etc. [2] A mechanism involving alkyl radical addition to an iminium salt followed by reduction by an amine is proposed. [3]oxindole 모티프를 포함하는 4차 탄소 중심은 NHC 촉매 전환 금속 및 알데히드가 없는 분자간 Heck 유형 알킬 라디칼 첨가 개시 고리를 통해 구성됩니다. [1] 따라서, 디아실 퍼옥사이드는 C-H/N-H 아릴화/알킬화, 불포화 결합에 대한 아릴/알킬 라디칼 첨가, 헤테로 아릴화/알킬화, 제거 아릴화/알킬화, 퍼플루오로알킬화 등을 포함하는 유기 합성에서 이상적인 아릴화 및 알킬화 시약으로 사용될 수 있습니다. [2] nan [3]
Cascade Radical Addition 캐스케이드 라디칼 추가
A simple ammonium iodide salt in amide solvent catalyzes regioselective decarboxylative alkylation of C(sp3)-H bonds of N-aryl glycine derivatives, of C(sp2)-H bond of heteroarenes, and cascade radical addition to unsaturated bond followed by intramolecular addition to arene, with a broad scope of N-hydroxyphthalimide derived redox active esters under visible light irradiation. [1] With olefin-tethered N-(acyloxy)phthalimides, a cascade radical addition/cyclization/alkynylation process can be implemented to obtain 1,5-enynes. [2] A novel type of oxime phosphonate was synthesized and used in the intermolecular cascade radical addition reaction of alkenes to access β-aminophosphonates via visible-light-driven N-centered iminyl radical-mediated and redox-neutral selective C-P single-bond cleavage in an active phosphorus radical route. [3]아미드 용매에 있는 간단한 요오드화 암모늄 염은 N-아릴 글리신 유도체의 C(sp3)-H 결합, 헤테로아렌의 C(sp2)-H 결합, 불포화 결합에 대한 캐스케이드 라디칼 첨가의 위치선택적 탈카르복실화 알킬화를 촉매하고 분자내 첨가가 뒤따릅니다. 가시광선 조사 하에 광범위한 N-히드록시프탈이미드 유래 산화환원 활성 에스테르와 함께 아렌. [1] 올레핀-테더 N-(아실옥시)프탈이미드를 사용하여 캐스케이드 라디칼 부가/고리화/알키닐화 공정을 실행하여 1,5-엔인을 얻을 수 있습니다. [2] nan [3]
Decarboxylative Radical Addition 탈탄산 라디칼 첨가
We have developed an efficient photocatalytic decarboxylative radical addition/cyclization strategy to synthesize imidazo-isoquinolinone derivatives using inexpensive aromatic ketone photocatalysts. [1] A photocatalytic decarboxylative radical addition bifunctionalization cascade for the synthesis of functionalized alcohols is described. [2] Described is a silver-promoted decarboxylative radical addition/annulation of oxamic acids with gem-difluoroalkenes. [3]우리는 저렴한 방향족 케톤 광촉매를 사용하여 이미다조-이소퀴놀리논 유도체를 합성하기 위한 효율적인 광촉매 탈탄산 라디칼 첨가/고리화 전략을 개발했습니다. [1] 기능화된 알코올의 합성을 위한 광촉매 탈탄산 라디칼 추가 이관능화 캐스케이드가 설명됩니다. [2] nan [3]
Sulfonyl Radical Addition 술포닐 라디칼 첨가
Mechanistic studies indicated that ketyl radicals are formed from aroyl fluorides via oxidative quenching process of excited photocatalysis, allenyl radicals are generated from chemo specific sulfonyl radical addition to the 1,3-enynes, finally, unprecedented key allenyl and ketyl radical cross-coupling provides tetrasubstituted allenyl ketones. [1] This cascade radical process has been triggered through a sulfonyl radical addition to alkynes using sodium sulfinates under electrochemical conditions. [2] A preliminary mechanistic investigation shows that this reaction undergoes a radical process, including the insertion of sulfur dioxide, sulfonyl radical addition to unactivated alkene, and remote heteroaryl ipso-migration. [3]역학 연구에 따르면 케틸 라디칼은 여기된 광촉매의 산화적 소광 과정을 통해 아로일 플루오라이드로부터 형성되고, 알레닐 라디칼은 1,3-에닌에 화학 특이적 설포닐 라디칼을 추가하여 생성되며, 마지막으로 전례 없는 주요 알레닐 및 케틸 라디칼 교차 결합은 사치환을 제공합니다 알레닐 케톤. [1] 이 캐스케이드 라디칼 과정은 전기화학적 조건에서 황산나트륨을 사용하여 알킨에 술포닐 라디칼을 첨가함으로써 촉발되었습니다. [2] nan [3]
Induced Radical Addition 유도 라디칼 첨가
Mechanistic studies reveal that this reaction undergoes photo-induced radical addition/cyclization and hydrogen evolution cascade processes. [1] The starting linear polyacetylene was soluble and fabricated as a good self-supporting membrane, and the following two polymerizations, photo-induced radical addition polymerization and acyclic diene metathesis polycondensation, were carried out in the membrane states. [2]기계론적 연구는 이 반응이 광유도 라디칼 첨가/고리화 및 수소 발생 캐스케이드 과정을 겪는다는 것을 보여줍니다. [1] 출발 선형 폴리아세틸렌은 가용성이고 우수한 자립성 막으로 제작되었으며, 다음의 두 가지 중합인 광유도 라디칼 부가 중합 및 비환식 디엔 복분해 중축합이 막 상태에서 수행되었다. [2]
Nucleophilic Radical Addition 친핵성 라디칼 첨가
In this context the sunlight-induced nucleophilic radical addition to protonated heteroaromatic bases catalyzed by TiO2-based semiconductors could be considered as the genesis of the photocatalytic approach. [1] And the radical C more easily attacks the protonated 2a, compared with unprotonated 2a, due to significantly lowered SOMO/LUMO energy difference between them to promote this nucleophilic radical addition. [2]이러한 맥락에서 TiO2 기반 반도체에 의해 촉매되는 양성자화 헤테로방향족 염기에 태양광에 의해 유도된 친핵성 라디칼이 광촉매 접근법의 기원으로 간주될 수 있습니다. [1] 그리고 라디칼 C는 양성자화되지 않은 2a에 비해 양성자화된 2a를 더 쉽게 공격하는데, 이는 이들 사이의 SOMO/LUMO 에너지 차이가 현저히 낮아 이 친핵성 라디칼 추가를 촉진하기 때문입니다. [2]
Dual Radical Addition 이중 라디칼 첨가
Here we report the successful generation and use of sulfinyl radicals in a dual radical addition/radical coupling with unsaturated hydrocarbons, where readily-accessed sulfinyl sulfones serve as the sulfinyl radical precursor. [1] Here we report the successful generation and use of sulfinyl radicals in a dual radical addition / radical coupling with unsaturated hydrocarbons, where readily-accessed sulfinyl sulfones serve as the sulfinyl radical precursor. [2]여기에서 우리는 쉽게 접근할 수 있는 설피닐 설폰이 설피닐 라디칼 전구체 역할을 하는 불포화 탄화수소와의 이중 라디칼 추가/라디컬 커플링에서 설피닐 라디칼의 성공적인 생성 및 사용을 보고합니다. [1] 여기에서 우리는 쉽게 접근할 수 있는 설피닐 설폰이 설피닐 라디칼 전구체 역할을 하는 불포화 탄화수소와의 이중 라디칼 추가/라디컬 커플링에서 설피닐 라디칼의 성공적인 생성 및 사용을 보고합니다. [2]
radical addition reaction 라디칼 첨가 반응
Characterization by Fourier transform infrared (FTIR) spectra and differential scanning calorimetry (DSC) indicated that the AOHBP could be grafted onto the macromolecules of XLPE through radical addition reaction on the vinyl during peroxide cross-linking process. [1] Herein we report a photocatalytic oxidative radical addition reaction for the synthesis of unsymmetrical 1,4-dicarbonyl compounds. [2] Specifically, we review (i) the spectroscopy of sulfur-containing astrochemical molecules in the condensed phase, (ii) atom and radical addition reactions, (iii) the thermal processing of sulfur-bearing ices, (iv) photochemical experiments, (v) the non-reactive charged particle radiolysis of sulfur-bearing ices, and (vi) sulfur ion bombardment of and implantation in ice analogues. [3] From the view of mechanistic point, the radical addition reaction exclusively occurred at the electron-rich aromatic region beyond electron-deficient N-heterocycle ring. [4] Herein, we report the organopolysulfide, 1,4-bis(diphenylphosphanyl)tetrasulfide, which is synthesized by electrochemical oxidation of diphenyl dithiophosphinic acid featuring the cleavage of a P–S single bond and a sulfur radical addition reaction. [5] We report herein a mild electro-oxidative method for efficient C–H alkylation of quinoxalin-2(1H)-ones by means of radical addition reactions of alkyl boronic acids and esters and alkyl trifluoroborates to afford C–C coupled products. [6] The degradation mechanism of BP-4 was proposed through theoretical calculations and intermediates identification that the first and dominant step of BP-4 oxidation with SO4 −/ OH is radical addition reaction rather than single electron transfer. [7] Visible light mediated atom economic intermolecular radical addition reaction of acyloxy nitroso compounds to electron-deficient alkenes is reported. [8] The present work reports on the preparation of polythiol-functionalized silica particles by thermally and photo-initiated radical addition reactions using poly(3-mercaptopropyl)methylsiloxane (PMPMS) as sulfhydryl group-rich surface modification reagent. [9] A novel type of oxime phosphonate was synthesized and used in the intermolecular cascade radical addition reaction of alkenes to access β-aminophosphonates via visible-light-driven N-centered iminyl radical-mediated and redox-neutral selective C-P single-bond cleavage in an active phosphorus radical route. [10] The atom transfer radical addition reaction catalyzed by triphenylphosphine and copper(I) halide is described. [11]푸리에 변환 적외선(FTIR) 스펙트럼 및 시차 주사 열량계(DSC)에 의한 특성화는 AOHBP가 과산화물 가교 공정 동안 비닐에 대한 라디칼 첨가 반응을 통해 XLPE의 거대분자에 접목될 수 있음을 나타냅니다. [1] 여기에서 우리는 비대칭 1,4-디카르보닐 화합물의 합성을 위한 광촉매 산화 라디칼 첨가 반응을 보고합니다. [2] 특히, 우리는 (i) 응축된 상태의 황 함유 천체 화학 분자의 분광법, (ii) 원자 및 라디칼 첨가 반응, (iii) 황 함유 얼음의 열처리, (iv) 광화학 실험, (v)를 검토합니다. 유황 함유 얼음의 비반응성 하전 입자 방사선 분해 및 (vi) 얼음 유사체의 유황 이온 충격 및 주입. [3] 기계적 관점에서 라디칼 부가 반응은 전자가 부족한 N-헤테로고리 고리 너머의 전자가 풍부한 방향족 영역에서만 독점적으로 발생했습니다. [4] nan [5] 우리는 알킬 붕소산과 에스테르 및 알킬 트리플루오로보레이트의 라디칼 부가 반응을 통해 퀴녹살린-2(1H)-온의 효율적인 C-H 알킬화를 위한 온화한 전기 산화 방법을 보고하여 C-C 결합 생성물을 제공합니다. [6] BP-4의 분해 메커니즘은 SO4-/OH를 사용한 BP-4 산화의 첫 번째이자 지배적인 단계가 단일 전자 전달이 아닌 라디칼 부가 반응이라는 이론적인 계산과 중간체 식별을 통해 제안되었습니다. [7] 전자 결핍 알켄에 대한 아실옥시 니트로소 화합물의 경제적인 분자간 라디칼 부가 반응을 매개하는 가시광선이 보고되었습니다. [8] nan [9] nan [10] nan [11]
radical addition polymerization 라디칼 부가 중합
The starting linear polyacetylene was soluble and fabricated as a good self-supporting membrane, and the following two polymerizations, photo-induced radical addition polymerization and acyclic diene metathesis polycondensation, were carried out in the membrane states. [1] This hydrogel was synthesized by the redox free radical addition polymerization technique. [2] In this study, a magnetic natural hydrogel was synthesized by copolymerization between the double bonds of vinyl-modified Fe3O4/SiO2 nanoparticles, methacrylic acid (MA) as a monomer, ethylene glycol dimethacrylate (EGDMA) as a crosslinker monomer, and vinylated BSG through free radical addition polymerization for delivery of naproxen (NPX) as a model drug. [3] Polymerization of allyl ether monomers has previously been considered a free-radical addition polymerization mechanism, but it is difficult to achieve because of the high electron density of their double bond. [4]출발 선형 폴리아세틸렌은 가용성이고 우수한 자립성 막으로 제작되었으며, 다음의 두 가지 중합인 광유도 라디칼 부가 중합 및 비환식 디엔 복분해 중축합이 막 상태에서 수행되었다. [1] 이 하이드로겔은 산화환원 자유 라디칼 부가 중합 기술에 의해 합성되었습니다. [2] nan [3] 알릴 에테르 단량체의 중합은 이전에 자유 라디칼 부가 중합 메커니즘으로 간주되었지만 이중 결합의 높은 전자 밀도로 인해 달성하기 어렵습니다. [4]
radical addition onto
C-radicals readily generated through radical addition onto alkenyl aryl boronate complexes are shown to engage in 1,5-aryl migration reactions to provide 4-aryl-alkylboronic esters. [1] This uranyl salt enables the remarkable smooth functionalization of unactivated (cyclo)alkanes, ethers, acetals, and amides via radical addition onto electrophilic olefins. [2]알케닐 아릴 보로네이트 착물에 대한 라디칼 첨가를 통해 쉽게 생성된 C-라디칼은 1,5-아릴 이동 반응에 관여하여 4-아릴-알킬보론산 에스테르를 제공하는 것으로 나타났습니다. [1] nan [2]
radical addition mechanism 라디칼 첨가 메커니즘
The results show that, in water, scavenging activity mainly occurs through a radical addition mechanism for both isomers, while, in the lipid-like environment, the radical addition process is favored for iso-moracin C, while, redox- and non-redox-type reactions can equally occur for moracin C. [1] Detailed mechanistic experiments and density functional theory calculations suggest the formation of a cyclometalated ruthenium complex that is stabilized by the phosphoric acid diester anion and serves as a catalyst for C–H functionalization reactions and single-electron transfer to access C–H functionalization reactions via a deprotonation-radical addition mechanism. [2]결과는 물에서 소거 활성이 두 이성질체 모두에 대한 라디칼 추가 메커니즘을 통해 주로 발생하는 반면 지질 유사 환경에서는 iso-moracin C에 대해 라디칼 추가 과정이 선호되는 반면 산화환원 및 비-환원 -형 반응은 모라신 C에 대해서도 동일하게 발생할 수 있습니다. [1] 상세한 기계적 실험 및 밀도 기능 이론 계산은 인산 디에스테르 음이온에 의해 안정화되고 C-H 기능화 반응 및 단일 전자 전달을 위한 촉매 역할을 하는 고리금속화 루테늄 착물의 형성을 제안하여 C-H 기능화 반응에 접근합니다. 탈양성자-라디칼 추가 메커니즘. [2]
radical addition proces 라디칼 첨가 과정
7) of the aryl moiety unveiled the remarkable electrophilic nature of the second intramolecular radical addition process, which was also consistent with product yields and regioselectivity. [1] Through a relay olefination and radical addition process, we were able to develop the cascade Wittig/hydroalkylation reactions induced by visible light. [2]7) 아릴 모이어티의 두 번째 분자내 라디칼 첨가 공정의 현저한 친전자성 특성을 나타내었고, 이는 또한 생성물 수율 및 위치선택성과도 일치하였다. [1] 릴레이 올레핀화 및 라디칼 첨가 공정을 통해 가시광선에 의해 유도되는 계단식 Wittig/hydroalkylation 반응을 개발할 수 있었습니다. [2]