ビニールラジカルとは何ですか？
Vinyl Radical ビニールラジカル - Recently, the β-cyanovinyl radical (HCCHCN) was implicated in the low-temperature gas-phase formation of pyridine. [1] Substituting both β-hydrogens in vinyl radical (CH2CH) with methyl groups decreases the rate coefficient of CH2CH + O2 reaction by about 50 %. [2] The cascade process involves the vinyl radical-mediated 1,5-hydrogen atom transfer (HAT) and remote vinyl migration. [3] Rotational-vibrational states up to 3200 cm-1, beyond the highest-lying stretching fundamental, are computed variationally for the vinyl radical (VR), H2Cβ[double bond, length as m-dash]CαH, and the following deuterated isotopologues of VR: CH2[double bond, length as m-dash]CD, CHD[double bond, length as m-dash]CH, and CD2[double bond, length as m-dash]CD. [4] 007 eV as the ionization energy of the vinyl radical, which agrees with wave function theory results. [5]最近、β-シアノビニルラジカル（HCCHCN）がピリジンの低温気相形成に関与している。 [1] ビニルラジカル（CH2CH）の両方のβ水素をメチル基で置換すると、CH2CH + O2反応の速度係数が約50％減少します。 [2] カスケードプロセスには、ビニルラジカルを介した1,5-水素原子移動（HAT）とリモートビニル移動が含まれます。 [3] 最高位の伸縮基本線を超えて最大3200cm-1の回転振動状態は、ビニルラジカル（VR）、H2Cβ[二重結合、m-ダッシュとしての長さ]CαH、および次のVRの重水素化アイソトポログについて変分的に計算されます。 ：CH2 [二重結合、m-dashとしての長さ] CD、CHD [二重結合、m-dashとしての長さ] CH、およびCD2 [二重結合、m-dashとしての長さ]CD。 [4] 波動関数理論の結果と一致する、ビニルラジカルのイオン化エネルギーとしての007eV。 [5]
vinyl radical intermediate ビニルラジカル中間体
Mechanistic studies, including electrochemical studies, radical-trapping experiments, and Stern-Volmer fluorescence quenching studies demonstrate that pyridine N-oxide serves as both a redox auxiliary and radical acceptor to achieve the mild photocatalytic single-electron oxidation of carbon-carbon triple bonds with the generation of a cationic vinyl radical intermediate. [1] This reaction involves an in situ generated vinyl radical intermediate and an atom transfer radical addition (ATRA) process via oxygen capture to form the desired products in good to excellent yields. [2] Instead only α-stannyl-β-cyclopropylvinyl radical intermediates can be detected, which undergo fast H-atom abstraction and/or cyclopropane ring-opening as a result of eliminative β-scission. [3]電気化学研究、ラジカルトラッピング実験、およびスターンボルマー蛍光消光研究を含む機構研究は、ピリジンN-オキシドがレドックス補助およびラジカルアクセプターの両方として機能し、炭素-炭素三重結合の穏やかな光触媒単一電子酸化を達成することを示しています。カチオン性ビニルラジカル中間体の生成。 [1] この反応には、その場で生成されたビニルラジカル中間体と、酸素捕獲による原子移動ラジカル付加（ATRA）プロセスが含まれ、目的の生成物を良好から優れた収率で形成します。 [2] 代わりに、α-スタニル-β-シクロプロピルビニルラジカル中間体のみを検出できます。これらの中間体は、除去的なβ切断の結果として、高速のH原子引き抜きおよび/またはシクロプロパン開環を受けます。 [3]